مکانیسم کلی واکنش مشتقات های حاصل به قرار زیر می باشد:

سنتز ۲-فنیل کینوکسالی

از واکنش فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومر به صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۲% و نقطه ذوب oC 153 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۴)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-13060، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11542 و cm-11417 و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1767 نشان می دهد.

سنتز۲-(۴-نیتروفنیل) کینوکسالین

از واکنش ۴-نیترو فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۸۹% و نقطه ذوب oC184 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۵)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12924، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11598 و cm-11486، باند جذبی C-NO2در cm-1 ۱۳۴۳ و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1762 نشان می دهد.

سنتز۲-(۴-فلوئوروفنیل) کینوکسالین

از واکنش۴-فلوئورو فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۶ % و نقطه ذوب oC112 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۶)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12926، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11602 و cm-11423، باند جذبی C-F در cm-11229 و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1756 نشان می دهد.

سنتز۲-(۳-متوکسی فنیل) کینوکسالین

از واکنش۳-متوکسی فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۷۵% و نقطه ذوب oC 74 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۷)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12935، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11605 و cm-11430، باند جذبی C-O اتری در cm-11250و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1754 نشان می دهد.

سنتز۲-(]۱و۱ّ- بای فنیل­[۴-ایل)-کینوکسالین

از واکنش۴-فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۷۸% و نقطه ذوب oC 103 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۸)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12925، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11605 و cm-11420و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1766 نشان می دهد.

سنتز۲-متوکسی-۴-(کینوکسالین-۲-ایل) فنل

از واکنش ۳-متوکسی-۴-هیدروکسی فنیل گلی اکسال با ارتو-فنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۵% و نقطه ذوب oC133 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۱۹)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12924، باند جذبی C=C آروماتیک و باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11520 و cm-11431، باند جذبی C-O اتری در cm-11250و باند جذبی خمشی هیدروژن آروماتیک را در cm-1766 نشان می دهد.

سنتز۲-(۳و۴-دی متوکسی فنیل)­کینوکسالین

از واکنش ۳و۴-دی متوکسی فنیل گلی اکسال با اورتوفنیلن دی آمین در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۴% و نقطه ذوب oC100بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۲۰)

طیف IR-FT این ترکیب نیز پیک C-H کششی در cm-12925 وکربنهای C=N را در cm-1 ۱۵۱۸ نشان می­دهد..

سنتز۲-آریل ۶-نیتروکینوکسالینها

سنتز مشتقات گوناگون ۲-آریل-۶-نیتروکینوکسالین ها را می­توان با شمای کلی زیر بیان کرد که حاصل واکنش تراکمی تک ظرفی بین۴-نیترو-۱و۲-دی آمینو بنزن با آریل گلی اکسال تهیه شده به روش زیر می‌باشد.

باید توجه داشت که در این واکنش تراکمی نیز عامل کربونیل آلدئید با گروه آمینو فعال (۳-آمینو) و عامل کربونیل کتونی با گروه آمینو غیر فعال در حال رزونانس با گروه نیترو (۴-آمینو) وارد واکنش می گردد.

سنتز ۲-(۴-فلوئوروفنیل)-۶-نیترو کینوکسالین

از واکنش ۴-فلوئورو فنیل گلی اکسال با ۴-نیترو-۱و۲ دی آمینو بنزن در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۳ % نقطه ذوب oC111 بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۲۱)

طیف IR-FT این ترکیب نیز پیک C-H کششی در ۱cm-2925 و کربنهایC=N در ۱۵۹۹ cm-1 و پیوند C-Cl رادر cm-1 ۸۳۸ نشان می­دهد.

سنتز۲-(۳و۴-دی متوکسی فنیل)-۶-نیتروکینوکسالین

از واکنش ۳و۴-دی متوکسی فنیل گلی اکسال با ۴-نیترو-۱و۲ دی آمینو بنزن در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۷ % نقطه ذوب oC 176بعنوان بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۲۲)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-12927، باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11550، باند جذبی C-NO2در cm-1 ۱۳۴۲ و cm-1 ۱۵۲۰باند جذبی C-O اتری را در cm-1 ۱۰۲۲نشان می دهد.

سنتز۲-(۴بروموفنیل)-۶-نیتروکینوکسالین

از واکنش ۴-برومو فنیل گلی اکسال با ۴-نیترو-۱و۲ دی آمینوبنزن در حلال اتانول و آب تحت شرایط مایکروویو تنها یک ایزومربه صورت بلورهای قهوه ای رنگ با راندمان ۹۵% نقطه ذوب oC 281بعنوان محصول تراکمی تولید کرد. (شمای۲-۲۳)

طیف FT-IR باند جذبی کششی نا متقارن هیدروژن آروماتیک در cm-13053، باند جذبی C=N در محدوده­ cm-11588، باند جذبی C-NO2در cm-1 ۱۳۴۵ و cm-1 ۱۵۲۲باند جذبی C-Br را در cm-1 ۱۰۷۶ نشان می دهد.

نتیجه‌گیری

با توجه به اهمیت حلقه­های پیریدو پیرازینی و پیرازین دی ‌کربونیتریل و کینوکسالینی در ترکیبات طبیعی و همچنین خواص دارویی این ترکیبات، یک روش مناسب و کارآمد و در عین حال ساده برای سنتز ترکیبات پیریدو پیرازین و پیرازین دی‌کربونیتریل در این بخش از پایان نامه گزارش می‌شود. در این روش سنتزی مشتقات استوفنون طی چهار واکنش متفاوت دو مرحله‌ای به مشتقات هتروسیکلی ۳-آریل پیریدو ]۲و۳-b] پیرازین ‌ها و مشتقات ۵-آریل پیرازین-۳،۲–دی کربونیتریل و ۲-آریل کینوکسالین ها و ۲-آریل ۶-نیترو کینوکسالین ها تبدیل می­ شوند. مرحله اول شامل اکسایش مشتقات استوفنون با بهره گرفتن از اکسیدان ۲SeO به آریل گلی اکسال مربوطه می باشد که در مرحله­ بعد در واکنش با ۲و۳-دی آمینو پیریدین در حضور حلال EtOH/H2O و ۲و۳-دی آمینومالو نیتریل در حضور حلال EtOH/H2O و اورتوفنیلن دی آمین در حضور حلال EtOH/H2O و۴-نیترو-۱و۲-دی آمینوبنزن در حضور حلال EtOH/H2O به ترتیب مشتقات هتروسیکلی ۳-فنیل پیریدو ]۲و۳-b] پیرازین ها و مشتقات ۵-فنیل پیرازین-۳،۲–دی کربونیتریل و مشتقات ۲-آریل کینوکسالین و مشتقات ۲-آریل-۶-نیترو کینوکسالین را تولید می‌ کنند.
پایان نامه - مقاله - پروژه

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت


فرم در حال بارگذاری ...